随着《情深深雨蒙蒙》的热播，赵薇的人气再升到最高点，而刚刚推出电视剧原声带的她，又马不停蹄地发行自己的最新国语专辑《最后一次分手》.这张专辑既是新专辑又是精选，除了9首新歌外，还加收了前两张专辑的8首旧作。新歌部分由二岸三地的音乐人联手打造，包括李正帆、黄国伦、涂惠元，以及内地制作人郭亮。第一主打歌“爱之玄”，由曾制作过王菲、费翔等天王天后的制作人郭亮操刀，曲风清新轻快，给人耳目一新的感觉。导演林锦在听完这首歌后，一声令下将场景移到艳阳高照的新加坡拍摄Music Video；专辑同名歌曲“最后一次分手”是琼瑶听了赵薇与叶茂青分手的故事而动笔创作的，歌词的前两句“亲爱的，我将和你分手，这一次我，不再回头……”正是分手当晚赵薇的真实心情写照。在进棚录唱时，甜蜜往事、伤心情事，交错浮现脑海，泪水不禁决堤，赵薇数度泣不成声。而歌词也清楚点出两人分手的原委“这实在不是不是你的错误，只怪我们不够潇洒成熟，当叮咛成为我的约束，我的爱你也体会不出……”此次赵薇还翻唱了邓丽君脍炙人口的老歌《千言万语》，在邓丽君去世六周年的日子里表达对她深深的怀念。旧作方面包括第一张专辑中的“搏浪鼓”、“SHA LA LA 救生圈”、“真心不假”、“齿轮”，第二张中的“瓶中信”、“E-MAIL LOVE”，以及将《还珠格格2》中的两首主题曲《不能和你分手》、《有一个姑娘》改编的舞曲版。另外，更随专辑赠送新作“最后一次分手”、“爱之玄”的MV，及一本16页精美写真集，让你一次集齐最爱的赵薇。